在新能源汽车、航空航天、智能电网等领域快速发展的当下,高温应用场景对介电储能材料提出了严苛要求,既要兼具高介电常数、高击穿强度与低介电损耗,还需在150℃以上的高温环境中保持稳定的储能性能。然而传统介电材料长期陷入性能互斥的困境:纯高温聚合物介电常数普遍低于4,储能密度有限;引入无机高介电填料虽能提升介电常数,却会导致材料柔性下降、导电损耗剧增,难以满足实际应用需求。

近日发表于《Nature》的《Giantenergystorageanddielectricperformanceinall-polymernanocomposites》论文,提出了全新的全聚合物纳米复合材料设计范式,通过聚合物自组装构建三维纳米结构,一举破解了高温介电储能的核心瓶颈,刷新了高温聚合物储能的性能纪录。

该研究由宾夕法尼亚州立大学章启明院士团队完成,其核心创新在于摒弃了传统的无机填料改性思路,转而利用两种强极性聚合物的自组装特性构筑全聚合物纳米复合体系。研究团队精准选用聚醚酰亚胺(PEI)与聚(4,4′-联苯酐-1,4-双(4-氨基苯氧基)苯)(PBPDA)两种聚合物,二者兼具高偶极矩与低旋转势垒的特性,且热力学上高度不相容,在50/50重量配比下会自发发生纳米尺度的相分离,形成尺寸约30–100nm的三维纳米域网络结构。这种独特的自组装结构不仅让材料保留了聚合物本身的柔性与加工优势,更通过高密度的纳米界面为电荷调控与介电性能提升奠定了基础,成为实现性能突破的关键。

基于这一创新结构设计,该全聚合物纳米复合材料展现出远超传统材料的介电与储能性能。在室温条件下,材料在1kHz频率下的介电常数高达13.5,是单一组分聚合物的四倍之多,而介电损耗角正切仅为0.002,且损耗值几乎不随频率变化,同时击穿强度达到750MVm⁻¹,室温放电能量密度高达28.9Jcm⁻³,在聚合物线性介电材料中处于全球领先水平。

更值得关注的是,材料拥有极佳的宽温域适应性,在-100°C到200°C的区间内介电常数基本保持稳定,即便是在高温环境下,其储能性能依旧表现亮眼:150°C时放电能量密度达18.7Jcm⁻³,200°C下仍保持15.1Jcm⁻³的超高值,即便在250°C的极端高温下,仍能实现8.6Jcm⁻³的放电能量密度,大幅刷新了高温聚合物介电储能的世界纪录。此外,材料的循环稳定性同样优异,在150°C和200°C的高温、200MVm⁻¹电场条件下,经过50000次充放电循环后性能几乎无衰减,结构也未出现任何劣化。

这款材料能在高温下实现高储能与低损耗的协同,核心源于其独特的电荷调控机制与链构象优化。测试表明,三维纳米界面形成了大量深陷阱中心,深陷阱能级达2.07eV,远高于单一聚合物,同时两种聚合物的能带错位在界面形成0.4eV的势垒,构建起高效的电荷防火墙,有效抑制载流子迁移,大幅降低了高场高温下的导电损耗。

与此同时,纳米相分离结构还诱导了聚合物链构象的重构,分子链呈现出更卷曲、更松弛的状态,降低了玻璃态对偶极旋转的限制,让偶极响应得以充分释放,在提升介电常数的同时,并未牺牲材料的击穿强度,实现了多项关键性能的协同提升。

这一研究成果的问世,不仅突破了高温介电储能材料的性能瓶颈,更开创了全聚合物介电材料的全新设计范式。相较于传统的聚合物-无机复合材料,该全聚合物体系无需引入无机填料,从根本上解决了填料团聚、界面相容性差等问题,兼顾了高性能、柔性与加工性,且这一设计策略可拓展至其他不相容极性聚合物体系,具备极强的普适性与可调性。

文章来自:电子发烧友

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作者 yinhua

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